由于PET的綜合性能比較優良,它被廣泛應用于薄膜、合成纖維和工程塑料等領域。但是由于PET的玻璃化溫度、熔點比較高,在通常采用的模塑溫度下,結晶速度較慢且隨樹脂相對分子質量的增大而降低,結晶結構不均勻,制品表面粗糙、光澤度差,沖擊韌性也不好,因而阻礙了PET樹脂在某些方面的應用。
因此,加快PET的結晶速度、增韌改性,從而改善加工性能就成了PET應用的關鍵。
自70年代以來,人們嘗試了通過很多途徑對PET進行改性,一般可以采用共混、增強、填充等方法改進其物理機械性能和加工工藝性能,使樹脂的耐熱性、耐藥品性、耐候性、剛性和電氣性能得到改善。
一般可以采用添加結晶促進劑和成核劑等手段進行改進,加防燃劑、阻燃劑和滴落劑可以改進PET的自熄性和阻燃性。
PET的填充改性
填充改性是利用與聚合物基體性質完全不同的無機組分來全面提升材料的性能的最直接、最有效的方式之一,也是改性高分子材料最常規的方法之一。
納米粒子改性PET
目前,利用納米粒子改性PET復合材料的研究已經非常成熟。Ke等用層狀粘土來改性PET,采用插層聚合的方法得到了PET/clay納米復合材料。
研究的結果表明,粘土的加入使復合材料的結晶速率比純PET提升了約三倍。當粘土含量為5wt%時,復合材料的熱變形溫度比純PET提高了約20℃~50℃;而復合材料的模量與PET相比則提升了約2倍。
玻璃纖維改性PET
與納米粒子相比,微米級的玻璃纖維(GF)擁有突出的優點,因而被廣泛的用于填充改性高分子材料。
PET的共混改性
將包括PET在內的兩種及兩種以上的聚合物按照恰當的比例在一定的溫度和剪切應力等條件下,通過熔融共混的方式形成具有新性能的聚合物合金或共混物。聚合物間的相容性是這種聚合物制備的關鍵所在。
如果要使兩種或兩種以上不相容的聚合物達到部分相容或相容,可以采用反應擠出技術、相容性技術、聚合物分子之間特殊的相互作用技術及互穿聚合物網絡技術等,目前應用最多的是相容性技術。
聚烯烴改性PET
PET與PE在化學結構上具有明顯的差異,不具有相容性。由二者的簡單二元共混的研究可見,要通過聚合物的共混改性提高PET的沖擊性能,一定要通過增容手段提高兩者的相容性。在HDPE和PET的共混體系中,加入EVA和EAA體系的沖擊強度均有所提高。
PET和PP共混,形成的合金同時具有兩者的長處,使性能得到了改善,例如,PET可以使PP的耐熱性提高,PP可以使PET對水分的敏感性降低。在沒有相容劑的作用下PET和PP共混,兩相界面的結合很弱,力學性能也很差。
很多學者對兩相共混體系相容性進行了大量的研究。結果顯示,加入5%的SEBS可以起到改善沖擊性能和穩定分散相的作用,但是還遠遠不及功能化的SEBS以SEBS-g-GMA為增容劑,PET為連續相的共混物具有很高的剛性和韌性。
PET/PS屬于不相容體系,必須加入相容劑才能達到共混相容的目的。Maa和Chang將苯乙烯與丙烯酸縮水甘油酯共聚物P(S-GMA)作為反應型相容劑加入PET/PS共混體系中,得到了界面結合比較好的PET/PS/P(S-GMA)共混體系,使力學性能得到了提高。
聚酯改性PET
PBT是上個世紀70年代迅速發展起來的一種新型工程塑料,它的力學性能優于PET,而且還有很好的韌性,能夠模塑成型,但是它的耐熱性和流動性都沒有PET好,而且價格較高。
兩者的化學結構相似,所以它們的相容性很好,兩者共混后能夠取長補短,制得沖擊強度高而且成本低的產品。它們的共混物還有很好的強度、剛性,化學穩定性、熱穩定性和耐磨性,而且制品還有良好的光澤。據帝人公司報道,在兩者的共混物中加入0.5%的滑石粉作為成核劑,所得的共混物抗沖擊性能好、成型收縮率低。
北京化工研究院高分子應用所開發成功PET/PBT工程塑料合金系列,有增強、阻燃、填充等類型,性能優良,已通過中試和技術鑒定,其主要性能已達到或超過國外文獻報道的同類產品水平。
PC的力學性能很好,韌性好,玻璃化轉變溫度高,但是它的流動性和耐老化性較差。PET和PC共混能夠提高沖擊強度。兩者的共混物已經在國外工業化生產了,在汽車配件上有著廣泛的應用。席世平等[9]對二者共混體系的研究表明,PE-g-MA能夠改善共混體系的相容性,改善PET、PC的相互分布,提高PET的結晶速率和能力,從而提高了共混物的性能。
彈性體增韌改性PET
ABS是目前應用最廣泛的聚合物之一,它不僅具有良好的韌性,而且還有著比HIPS更優的綜合性能。將PET和ABS共混能夠使PET的沖擊強度有所提高。Cook研究了PET/ABS的共混體系性能與形態結構之間的關系。
通過DMTA和DSC研究表明二者是不相容的,共混物中含有四相,以SAN和無定型的PET相為主。SEM表明,兩個區域缺口斷面都表現出了相當大的塑性變形,說明了兩相都對增韌做出了一定的貢獻。
隨著共混物中PET含量的增多,共混物體系的彎曲強度、模量和斷裂強度也相應的提高。Cook在研究中還發現了共混物中的PET的相對分子質量對加工溫度十分敏感,PET鏈的水解與熱和ABS中殘余的催化劑雜質相關。PET的相對分子質量的降低會導致沖擊性能和極限伸長率的巨大損失,對模量和彎曲強度沒有影響。